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鋰電池鼓包的原因


鋰電池包的基本結(jié)構(gòu)解析:

鋰電池主要材料構(gòu)成:正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜(隔離材料)



電池簡(jiǎn)易結(jié)構(gòu)


正極


從電池重量構(gòu)成上來(lái)看,正極材料占有較大比例(一般在70%~80%),因?yàn)檎龢O材料的性能直接影響著鋰離子電池的性能,其成本也直接決定電池成本高低。正極材料占鋰離子電池成本30%~40%,也直接影響鋰電池包的能量密度和性能。


負(fù)極


負(fù)極材料是由相對(duì)于正極電勢(shì)更低的材料構(gòu)成,并具有高比容量和較好的充放電可逆性,從而在嵌鋰的過(guò)程中保持良好的尺寸和機(jī)械穩(wěn)定性(不發(fā)生嚴(yán)重變形)。負(fù)極材料主要影響鋰電池的效率、循環(huán)性能等,負(fù)極材料的性能也直接影響鋰電池的性能,負(fù)極材料占鋰電池總成本10~20%左右。負(fù)極材料種類(lèi)上,包括碳系負(fù)極、非碳性負(fù)極。


電解液


電解液在正極與負(fù)極之間起到運(yùn)輸電荷的作用(類(lèi)似與無(wú)線電中的載波),具有較高的離子電導(dǎo)率,一般應(yīng)達(dá)到1x10-3~2x10-2 S/cm。它影響著鋰電池包的能量密度、寬溫應(yīng)用、循環(huán)壽命、功率密度、安全性能等因素。


隔膜


隔膜有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率,對(duì)鋰離子有很好的透過(guò)性,對(duì)電解液的浸潤(rùn)性好并具有足夠的吸液保濕能力,保持離子導(dǎo)電性,同時(shí)具有電子絕緣性,保證正負(fù)極的機(jī)械隔離,此外應(yīng)有足夠的穿刺強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)性能及耐電解液腐蝕性和足夠的電化學(xué)穩(wěn)定性。動(dòng)力電池對(duì)隔膜的要求更高,通常采用復(fù)合膜。


鋰電池工作原理


鋰電池是一種充電電池,主要依靠鋰離子在正極與負(fù)極之間的往返嵌入和脫嵌來(lái)工作,實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。



1、充電過(guò)程


在電場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)下鋰離子從正極晶格中脫出,經(jīng)過(guò)電解質(zhì),嵌入到負(fù)極晶格中。


電壓低于3V,要先進(jìn)行預(yù)充電,充電電流為設(shè)定電流的1/10,電壓升到3V后,進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)充電過(guò)程。標(biāo)準(zhǔn)充電過(guò)程為:以設(shè)定電流進(jìn)行恒流充電,電池電壓升到4.20V時(shí),改為恒壓充電,保持充電電壓為 4.20V。此時(shí),充電電流逐漸下降,當(dāng)電流下降至設(shè)定充電電流的1/10時(shí),充電結(jié)束。 這是一般的鋰電池充電的一個(gè)過(guò)程,如果鋰電池存在于智能設(shè)備中,它的充電模式將會(huì)受到智能設(shè)備軟件的控制。


2、放電過(guò)程


放電過(guò)程正好與充電過(guò)程相反,鋰離子在電場(chǎng)作用下返回正極,電子通過(guò)外電路到達(dá)正極與鋰離子復(fù)合。電池放電,此時(shí)負(fù)極上的電子e從通過(guò)外部電路跑到正極上,正鋰離子Li+從負(fù)極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過(guò)”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)正極,與早就跑過(guò)來(lái)的電子結(jié)合在一起。


通過(guò)了解鋰電池的充放電過(guò)程,我們可以從微觀上理解,電池的容量其實(shí)就是電池所包含電荷的量。電流越大,放電速度越快,電池使用的時(shí)間就越短。


為什么電池在正常使用或者長(zhǎng)時(shí)間不使用會(huì)出現(xiàn)鼓包的現(xiàn)象呢?


在充放電的過(guò)程中出現(xiàn)鼓包的現(xiàn)象有兩種:


一.過(guò)充導(dǎo)致的鼓包


過(guò)度充電會(huì)導(dǎo)致正極材料里的鋰原子全部跑到負(fù)極材料里面,導(dǎo)致正極原本飽滿的柵格發(fā)生變形垮塌,這也是鋰電池電量下降的一個(gè)主要原因。在這個(gè)過(guò)程中,負(fù)極的鋰離子越來(lái)越多,過(guò)度堆積使得鋰原子長(zhǎng)出樹(shù)樁結(jié)晶,使得電池發(fā)生鼓脹。


二.過(guò)放導(dǎo)致的鼓包


在液態(tài)鋰離子電池首次充放電過(guò)程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。形成的鈍化層膜能有效地阻止電解液分子的通過(guò),但Li+ 卻可以經(jīng)過(guò)該鈍化層自由地嵌入和脫出,具有固體電解質(zhì)的特征,因此這層鈍化膜被稱(chēng)為“固體電解質(zhì)界面膜”( solid electrolyte interface) ,簡(jiǎn)稱(chēng)SEI。SEI膜對(duì)負(fù)極材料會(huì)產(chǎn)生保護(hù)作用,使材料結(jié)構(gòu)不容易崩塌,并且可以增加電極材料的循環(huán)壽命。SEI膜并非一成不變,在充放電過(guò)程中會(huì)有少許的變化,主要是部分有機(jī)物會(huì)發(fā)生可逆的變化。電池過(guò)度放電后使得SEI膜發(fā)生可逆性破環(huán),保護(hù)負(fù)極材料的SEI破壞后使得負(fù)極材料崩塌,從而形成鼓包現(xiàn)象。


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